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【用户成果】Science!高温热冲击装置助力顶刊,天津大学胡文彬/吴忠团队联合北大周继寒、港城大刘彬团队3秒构筑三层Pt皮PtFe催化剂

这篇 Science 的核心,不只是制备出高性能 PtFe 燃料电池催化剂,更在于把“热处理”推进为可编程、可调控、可重复的结构工程工具:研究团队通过周期性热脉冲,在数秒尺度内驱动 Fe 选择性挥发、Pt 表面偏析、L10 PtFe 有序化与 Pt 皮层生成同步发生,为原子层精度催化剂提供了一条非平衡合成路径。

本文聚焦该成果中的高温瞬态合成逻辑,解读周期性热脉冲如何服务原子层结构调控,并呈现中科精研在相关前沿研究中的平台支撑价值。

一屏读懂关键参数

20 次连续热脉冲;升温速率约 1400 °C/s;峰值温度 900 °C;累计峰温停留约 3 s;高温段单次持续约 150 ms。

用户成果案例

以可控热历程,支撑 Science 级材料创新

祝贺天津大学胡文彬教授、吴忠教授团队,联合北京大学周继寒研究员、香港城市大学刘彬教授团队,在《Science》发表燃料电池催化剂重要成果。作为中科精研用户成果案例,该工作展现了高温瞬态实验平台在前沿材料研究中的支撑价值。

高水平论文背后,是对实验窗口、热历程复现与系统稳定性的持续要求。中科精研将继续面向高温热冲击、焦耳热超快合成、闪蒸及自动化定制等场景,为科研团队提供可控、可记录、可复现的实验平台,让更多原创设想从实验方案走向高质量发表。

01 从长时退火到瞬态组装

传统 Pt-过渡金属核壳催化剂往往依赖高温合金化、长时间有序化、酸洗和后退火等多步过程,时间长、能耗高,也难以精确控制 Pt 皮层厚度。本文的突破在于利用周期性热脉冲反复推动体系进入高能瞬态,使材料绕开常规热力学路径,在极短时间内完成组分重排和结构有序化。图 1 展示了瞬态组装路径:第 1 次热脉冲诱导 Fe 快速损失并形成无序 Pt3Fe 瞬态结构,第 10 次后 Pt 开始向表面偏析并形成低有序 L10 PtFe 核心,第 20 次后获得高有序 L10 PtFe-i 核心和均一 Pt 皮层。这里的关键不是“加热到某个温度”,而是以可编程脉冲持续驱动材料在非平衡路径中演化。

02 升温速率决定 Pt 皮层厚度

论文进一步证明,首次热脉冲的升温速率可以调控 Fe 损失比例,从而决定最终 Pt 皮层厚度。升温越快,体系越偏离平衡,Fe 挥发越强,形成的 Pt 皮层越厚;通过程序化调节热输入路径,Pt 皮层可从 0 层连续调控到约 6 个原子层。图 2 说明热输入路径已经成为原子层结构调控变量。不同升温速率对应不同 Fe 损失程度和 Pt 皮层厚度;该策略还拓展到多种双金属、三金属和多元素金属间化合物体系,显示周期性热脉冲可作为复杂核壳纳米材料的通用快速制备平台。

03 从半电池到燃料电池器件

优化后的三层 Pt 皮 Pt3L@PtFe-i 表现出突出的 ORR 活性和耐久性:半波电位达到 0.951 V,0.9 V 下质量活性达到 1.41 A mgPt-1,约为商业 Pt/C 的 16 倍;100,000 次加速耐久测试后半波电位仅衰减 2 mV。装配为质子交换膜燃料电池后,在 H2-air 条件下实现 1.25 W cm-2 峰值功率密度,30,000 次 ADT 后峰值功率仅损失 3.2%。

图 3 将材料结构优势转化为电化学和器件性能证据:Pt3L@PtFe-i 在 RDE 半电池和膜电极燃料电池中均表现出高活性与高稳定性。对于高温瞬态合成平台而言,这意味着热脉冲工艺不只是制备手段,也可能直接影响面向真实器件指标的材料开发效率。

04 为什么三层 Pt 皮最优

作者利用原子电子断层成像和 DFT 计算揭示了结构根源:三层 Pt 皮受到 L10 PtFe-i 核心晶格耦合,表面 Pt-Pt 键长被压缩,形成配位数相关的压缩应变网络。适度压缩应变削弱过强氧吸附,使大量 CN7 至 CN9 表面 Pt 位点进入更优 ORR 活性区间,这是其高活性、高稳定性的关键。

图 4 从原子尺度解释了性能来源:Pt 皮层厚度、表面配位环境和压缩应变共同决定氧中间体吸附强度。三层 Pt 皮在结构稳定性和反应活性之间取得平衡,也说明“精准热历程”能够服务于“精准活性位”设计。

05 论文总结

总体来看,本文以 PtFe 燃料电池催化剂为模型,将周期性热脉冲从“快速加热手段”提升为“原子层结构工程策略”:通过极短热历程同步调控组分挥发、表面偏析、金属间化合物有序化和应变活性位构筑,最终实现材料结构精度与器件性能的统一。该工作为贵金属催化剂的低铂化、高活性和高耐久设计提供了新的非平衡合成范式。

06 对高温瞬态合成设备的启发

这项研究提示我们:下一代高温合成设备的价值不止是“温度更高”,而是能否稳定复现一段精确热历程。类似周期性热脉冲实验通常要求设备同时具备快速升温、短时高温停留、快速冷却、多次脉冲重复、气氛协同和程序化控制能力,并能支撑不同材料体系之间的参数迁移。

论文信息:X. Li, X. Zhu, S. Ke, et al. “ Transient Thermal Engineering of Pt@rGO Nanocatalysts via Oxygen ll.74462.

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